Primer rey de la Dinastía XXVI. Reinó desde el año 664 hasta el año 610 a. de J.C. aproximadamente. Hijo y sucesor de Nekao I, posiblemente ultimo rey de la XXV Dinastía según algunos egiptólogos, mientras que para otros fue el rey Tanutamón. Se casó con Mehetemueskhet quien le dio una hija de nombre Nitocris I, que seria esposa divina de Amón y posiblemente un hijo llamado Nekao II. Tomó como nombre de coronación el de Uahibre. Inició su reinado bajo una total independencia de Asiria. Tras la intervención del rey Assurbanipal en la conquista de Egipto, el rey Psametico I fue colocado por Assurbanipa como rey, el cual poco a poco fue reconocido por los pequeños reyes del Delta como rey así como por las guarniciones a veces a costa incluso de luchas (libios, guarnición de Elefantina) Tuvo sin embargo que consentir el gobierno teocrático en la ciudad de Tebas por parte de Mentuemhat cuarto profeta de Amón. Para la unificación del país y la salida de las tropas asirias de ocupación, contó con la colaboración de tropas mercenarias, principalmente por Jonios y Carios. En el año 656 a. de J.C. Pesametico I hizo adoptar a su hija Nitocris I por el clero de Amón, con el fin de estar a bien con el clero y así controlar todo el país. Las ciudades de Menfis y Sais (origen de la dinastía), adquirieron gran importancia como centros administrativos, Tebas supo mantener la obediencia del sur. Egipto se abría a extranjeros a los que se les proporcionaban tierras, con lo que Egipto se volvía internacional. Psametico I estableció una alianza con la ciudad de Lidia, a la muerte de su rey Giges en combate con los asirios, Psametico I pactó con ellos, esto le daría libertad para actuar en el Libano y Pelestina apoderándose de la ciudad de Ashdod. Ayudó a los caldeos contra Nabopolasar. Reorganizó la administración con detenimiento, sobre todo en lo relacionado con la marina. Aumentó durante su reinado el culto a los animales agrandándose incluso el Serapeun de Menfis (necrópolis de los toros Apis muertos) Fue sucedido por su hijo Nekao II.